石墨烯分为石墨烯粉体和石墨烯薄膜两大类。常见的石墨粉体生产的方法为机械剥离法、氧化还原法、SiC外延生长法。石墨烯薄膜生产方法为化学气相沉积法(CVD)。石墨烯纤维
一、石墨烯粉体生产方法
1、机械剥离法
机械剥离法是利用物体与石墨烯之间的摩擦和相对运动,得到石墨烯薄层材料的方法。这种方法操作简单,得到的石墨烯通常保持着完整的晶体结构[2] 。24年英国两位科学使用透明胶带对天然石墨进行层层剥离取得石墨烯的方法,也归为机械剥离法,这种方法一度被认为生产效率低,无法工业化量产。
近年来,产业界对于石墨烯的生产方法进行了大量的研发,目前在厦门、广东等省市已经有几家公司攻克了大规模制备石墨烯的生产瓶颈,使用机械剥离法工业化量出成本低、品质高的石墨烯。
2、氧化还原法
氧化还原法是通过使用、等化学试剂及、双氧水等氧化剂将天然石墨氧化,增大石墨层之间的间距,在石墨层与层之间氧化物,制得氧化石墨(Graphite Oxide)。然后将反应物进行水洗,并对洗净后的固体进行低温干燥,制得氧化石墨粉体。通过物理剥离、高温膨胀等方法对氧化石墨粉体进行剥离,制得氧化石墨烯。后通过化学法将氧化石墨烯还原,得到石墨烯(RGO)。这种方法操作简单,产量高,但是产品质量较低[3] 。氧化还原法使用、等强酸,存在较大的危险性,又须使用大量的水进行清洗,带大较大的环境污染。石墨烯纤维
使用氧化还原法制备的石墨烯,含有较丰富的含氧官能团,易于改性。但由于在对氧化石墨烯进行还原时,较难控制还原后石墨烯的氧含量,同时氧化石墨烯在阳光照射、运输时车厢内高温等外界影响下会不断的还原,因此氧化还原法生产的石墨烯逐批产品的品质往往不一致,控制品质。
目前不少人将氧化石墨、氧化石墨烯、还原氧化石墨烯概念理解混淆。氧化石墨呈棕色,为石墨与氧化物聚合体。 氧化石墨烯系将氧化石墨剥离至单层、双层或寡层后的产物,含有大量的含氧基团,因此氧化石墨烯不导电,氧化石墨烯性质活跃,在使用过程中是参与高温材料加工过程中,会不断还原并释放出等气体。 通过将氧化石墨烯还原之后的产品,才能称为石墨烯(还原氧化石墨烯)。
3、SiC外延法
SiC外延法是通过在真空的高温环境下,使硅原子升华脱离材料,剩下的C原子通过自组形式重构,从而得到基于SiC衬底的石墨烯。这种方法可以获得高质量的石墨烯,但是这种方法对设备要求较高。[4]
二、石墨烯薄膜生产方法
CVD是使用含碳气体为原料进行气相沉积制得石墨烯薄膜的方法。这是目前生产石墨烯薄膜的方法。这种方法制备的石墨烯具有面积大和质量高的特点,但现阶段成本较高,工艺条件还需进一步完善。由于石墨烯薄膜的厚度很薄,因此大面积的石墨烯薄膜无法单独使用,附着在宏观器件中才有使用价值,例如触摸屏、加热器件等。